Horia Hulubei National Institute of Physics and Nuclear ...



Tip proiect: Proiect de cercetare postdoctorală

Număr contract: 27 / 27.07.2010

Denumirea proiectului: Spectroscopia de vibraţie cu transformată Fourier utilizată la caracterizarea pigmenţilor din pictură: o şansă de autentificare a tablourilor româneşti

Perioada raportată: Etapa unică/2010

SINTEZA LUCRĂRII

Spectroscopia este o metodă analitică importantă care furnizeaza date, fie din cantităţi mici de probă, fie prin analiza directă complet nedistructivă (in-situ). In această primă etapă a fost aplicată spectroscopia de vibraţie cu transformată Fourier, non-distructiv şi non-contact, pentru caracterizarea şi identificarea pigmenţilor şi a componenţilor picturali pentru realizarea propriei baze de date ce va fi utilă la caracterizarea compoziţiei picturilor în ulei, prezente în colecţii muzeale româneşti şi semnate de pictori români cu vizibilitate internaţională. Unul din cei mai importanţi factori în identificarea spectrală prin spectroscopie vibraţională este accesul la spectre de referinţă corespunzând unor materiale cunoscute.

Spectroscopia FT-IR şi spectroscopia FT-Raman

Principalele metode spectroscopice utilizate pentru detectarea vibraţiilor atomilor din molecule se bazează pe procesul de absorbţie a radiaţiilor din domeiul infraroşu şi a fenomenului de împrăştiere inelastică Raman. Aceste metode sunt larg folosite în practică pentru a furniza informaţii despre structura moleculară, în scopul de a identifica substanţe pe baza unor „amprente” spectrale caracteristice (eng. „fingerprinting”) şi pentru a determina cantitativ sau semicantitativ cantitatea de analit dintr-o probă. Probele pot fi examinate într-o gamă largă de stări fizice precum ar fi în stare solidă, lichidă sau de vapori, la temperaturi ridicate sau scăzute, ca particule microscopice sau în straturi de suprafată, etc. Spectrul FTIR conţine informaţii privind prezenţa unor grupări funcţionale/tipuri de legături în moleculele probei studiate [Colthup et al 1978]. Spectroscopia FTIR şi spectroscopia Raman sunt tehnici complementare. Vibraţiile puternice din spectrul IR sunt de obicei slabe în spectrul Raman şi invers. Din punct de vedere calitativ, modurile de vibraţie antisimetrice datorate legăturilor polare O-H, N-H, C=O au în general benzi proeminente în IR, în timp ce în spectrul Raman apar vibraţii implicate în legături simetrice C=C, C-C, S-S.

Tehnica spectrală bazată pe fenomenul de împrăştiere inelastică Raman este mai puţin larg utilizată în practică faţă de absorbţia în infraroşu, în mare datorită unor probleme legate de degradarea probei în anumite condiţii experimentale şi fenomenul de fluorescenţă. Totuşi, progrese recente în tehnologiile încorporate în spectrometrele Raman împreuna cu abilitatea acestei tehnici de a examina probe non-distructiv a dus la o creştere rapidă a aplicaţiilor practice [Smith, Dent 2005].

Fenomenul de împrăştiere inelastică a luminii a fost postulat de Smekal în 1923 [Smekal 1923] şi a fost observat experimental pentru prima data în 1928 de către Raman şi Krishnan [Raman, Krishnan 1928]. De atunci pană în prezent, acest fenomen a fost denumit spectroscopie Raman. Spectroscopia Raman a fost utilizată la întocmirea unor biblioteci de spectre pentru colecţii de pigmenţi, minerale, cleiuri şi vernisuri utilizate în pictura [Burgio, Clark 2001], pentru caracterizarea tablourilor şi a frescelor [Edwards et al 1997, Edwards et al 1999, Goltz et al 2004, Villar et al 2003].

Încercări de autentificare ale tablourilor sau icoane din colecţii particulare sau de stat din Romania s-au mai realizat în ţară, prin analize de piroliză în stare solidă în cuplaj cu cromatografia de gaze (minim distructive, probele prelevate având 1÷1,5 mg) [Sandu et al 2007].

Probe testate

Pigmenţi şi materiale picturale

A fost caracterizată structura moleculară şi investigată capacitatea de identificare a pigmenţilor şi materialelor picturale prin metodele spectroscopice FTIR şi FT-Raman pentru o serie de pigmenţi (Kremer) şi următoarele materiale picturale: răşini (colofoniu-diterpenoidă, dammar-triterpenoidă, shellac sau lac gumat,) şi substanţe ce conţin acizi grasi (ceara de albine, clei de oase, clei de iepure). Principalii pigmenţi istorii analizaţi sunt: pigmenţi albi - Creta sau carbonatul de calciu CaCO3 (eng. chalk, germ. Kreide, fr. craie), Gipsul, ipsosul CaSO4 · 2H2O (gypsum, terra alba, plaster of Paris), alb de titan sau oxid de titan TiO2 (titanium white); pigmenţi negri - Negrul de os (eng. bone black, animal black); pigmenţi roşii - Cinabrul HgS sulfură de mercur (eng. vermilion, cinnabar), Miniu (natural) sau roşu de plumb (sintetic), (eng. red lead, minium; germ. Mennige) Pb3 O4 - tetraoxid de plumb; pigmenţi albaştri – azurit Azurit (eng. azurite, mountain blue; germ. Bergblau; fr. bleu Paul Veronese, cendre bleu), Albastru ultramarin sintetic (eng. ultramarine; fr. outremer), indigo, Albastru de Prusia (eng.: Prussian blue, Berlin blue, China blue -este o ferocianură ferică Fe4 [Fe (CN)6]3; pigmenţi verzi - Pământ verde (eng.: green earth), malachit (eng. malachite), pigmenţi galbeni - Pământuri galben-ocru (eng. ochre), masicot (eng.: massicot; germ.:Bleiglette; fr.:Massicot), Galben de cobalt (aureolin) (eng. cobalt yellow; germ. Kobaltgelb; fr.:jaune decobalt). CoK3(NO2 )6 · H2O, Galben de cadmiu (eng.: cadmium yellow) CdS - sulfură de cadmiu; pigmenţi bruni - umbra (eng.: raw umber)- pamânt brun [Feller 1986, Ashok 1993, West Fitzhugh 1996, West Berrie 2008, Eastaugh 2004].

Aparatură experimentală

S-a utilizat un spectrometru FT-IR/FT-Raman Bruker Vertex 70 cu interferometru rock solid. Pentru FTIR s-a utilizat un divizor de fascicul din KBr şi metoda pastilării probei sub forma de pulbere (1 mg) cu bromura de potasiu (300 mg) prin presare la 10t/cm2 şi sonda MIR pentru testare nedistructivă pe domeniul spectral 650 – 4500 cm-1. Spectrometrul este dotat şi cu modulul Raman (RAM II) şi sondă Raman (RAMPROBE) pentru analiza nedistructivă a probelor solide şi lichide echipat cu o sursă de excitare LASER NIR cu lungimea de undă de 1064 nm (Nd:YAG) şi putere ajustabilă între 1 si 500 mW, detector cu semiconductor din Germaniu ultrapur răcit cu azot lichid.

Prelucrarea datelor experimentale

Spectrele au fost achiziţionte şi prelucrate în aplicaţia software OPUS versiunea 6.0 furnizată de producătorul echipamentului prin selectarea domeniul spectral în care existau picurile şi corectia liniei de bază. Spectrele FTIR au fost prelucrate prin eliminarea semnalului CO2 din atmosferă, normare vectorială şi corecţia liniei de baza.

Rezultate şi discuţii

Spectroscopia FT-Raman

În figurile 1-23 sunt prezentate spectrele FT-Raman ale pigmenţilor. Aceste spectre au fost achiziţionate cu o putere variabilă în funcţie de pigment (1-500mW), 250scans, rezolutie 4cm-1 şi s-a examinat domeniul spectral de amprentare.

În tabelul 1 sunt prezentate lungimile de unde şi intensităţile relative ale pigmenţilor ce au putut fi analizaţi cu spectrometrul FT-Raman Bruker (λ=1064 nm).

Table 1. Pigmenţi analizaţi cu spectrometrul FT-Raman Bruker (λ=1064 nm)

|Nr. | |Lungime de unde (cm-1) | | |

|Crt. |Nume pigmenţi | |Intensitatea relativă |Figura |

|1. |Roşu de cadmiu |987/584/462/332/293/241/216/137 |m/w/w/m/w/m/m/m |Fig.1 |

| |(cadmium red ) | | | |

|2. |Galben de cadmiu |988/842/618/595/461/345/298/240/213 |s/w/w/w/m/m/w/m/m |Fig.2 |

| |(cadmium yellow) | | | |

|3. |Praf de cretă |1160/1129/1086/1016/1008/713/674/ |w/w/s/w/s/w/w/w/w/ |Fig.3 |

| |(chalk Bologna) |627/610/498/416/281/154 |w/w/m/w | |

|4. |Praf de cretă |1086/795/712/347/282/223/192/155 |s/w/w/w/m/w/w/w |Fig.4 |

| |(chalk champagne) | | | |

|5. |Crom galben închis |975/843/404/379/361/342/147 |w/s/w/w/m/w/w |Fig.5 |

| |(chromgelb dunkel) | | | |

|6. |Cinabru (cinnabar) |502/421/345/285/254/104 |w/w/m/w/s/w |Fig.6 |

|7. |Acoperire albă |637/514/395/197/144 |m/w/w/w/s |Fig.7 |

| |(covering white) | | | |

|8. |Alb (flake white) |1364/1051/968/680/414 |m/s/w/w/w |Fig.8 |

|9. |Indigo |1701/1632/1577/1462/1366/1313/548 |w/w/s/w/w/w/w |Fig.9 |

|10. |Sulfat de plumb |1125/1083/1051/1020/976/961/605 |w/w/w/w/w/m/w/w/w/ |Fig.10 |

| |(lead sulfate) |435/367/349/182/146/114/105/80 |w/w/s/w/w/m | |

|11. |Ocru |1684/1485/1037/588/134 |w/s/m/w/w |Fig.11 |

| |(lichtocker gebrannt) | | | |

|12. |Praf de marmură |1749/1436/1087/713/282/155 |w/w/s/w/m/w |Fig.12 |

| |(marble just) | | | |

|13. |Masicot |384/289/143/87/73 |w/m/s/m/w |Fig.13 |

| |(massicot bleihaltie) | | | |

|14. |Minium |1538/1485/1190/1172/1147/800/485/ |s/m/s/m/m/m/m/m/m/m |Fig.14 |

| | |220/167/121 | | |

|15. |Molibdat |826/359/341/153/74 |s/m/m/w/w |Fig.15 |

| |(molybdatrot) | | | |

|16. |Permanentrot hell |1623/1557/1498/1447/1397/1335/ |s/m/m/m/m/s/m/m/m/m/ |Fig.16 |

| | |1256/1219/1187/1130/988/845/ |w/w/w/w/w | |

| | |724/619/343 | | |

|17. |Raw siena |1854/1168/482 |m/s/w |Fig.17 |

|18. |Ocru |1702/1616/1387/1287/750/288 |w/m/w/m/w/w/ |Fig.18 |

| |(Spanish red ochre) | | | |

|19. |Terra albă |1131/1009/416 |w/m/w |Fig.19 |

|20. |Alb de titan |1439/1090/716/614/450/285/158 |w/s/w/m/m/m/w |Fig.20 |

| |(titan weiss) | | | |

|21. |Albastru ultramarin |1086/1001/549/488/349/189 |w/w/m/w/w/w |Fig.21 |

| |(ultramarine hell) | | | |

|22. |Albastru ultramarin |1413/981/551/376/364 |w/w/s/w/m |Fig.22 |

| |foarte închis | | | |

| |(ultramarine blue, | | | |

| |very dark) | | | |

|23. |cromat de zinc |944/895/875/777/412/349 |m/w/s/w/w/w |Fig.23 |

| |(zinkgelb-zinkchromat) | | | |

s-strong; m-mediu; w-weak.

Spectrele pigmenţilor au putut fi confirmate în urma comparării cu date de literatura [Burgio, Clark 2001, Goltz et al 2004, Villar et al 2003, Edwards et al 1997, Edwards et al 1997, Castro et al 2005].

Nu s-au putut obtine spectre FT-Raman pentru toti pigmenti care prezinta spectre FT-IR fie pentru ca nu pot fi analizati cu un spectrometru cu sursa de excitare LASER YAG cu lungimea de undă de excitare de 1064 nm (ex.: Pigmenţii malachit şi prussian blue), fie datorită culorii închise şi implicit absorbţiei (ex. terra di siena geb, terra verde, dark, bone black) [Burgio, Clark 2001, Smith, Dent 2005].

Spectrele FT-Raman pentru ceara de albine, clei de oase, clei de iepure (fig.24 ) au fost achiziţionate cu o putere de 500 mW, 250scans şi s-a examinat domeniul spectral 250-1800 cm-1. Aceste materiale picturale reprezintă amestecuri complexe de compuşi alifatici (acizi, alcoli, esteri şi hidrocarburi) ce prezintă benzi caracteristice la următoarele lungimi de undă: ~1240 cm-1 (υ (C-H)cis alchena ), ~1300 cm-1 ( δ (CH2)2 vibraţii de deformare), ~1450 cm-1 (δ (CH2), δ (CH3) vibraţii de forfecare), ~1650 cm-1 (υ (C=C)).

Spectrele FT-Raman pentru o serie de răşini (colofoniu, dammar, shellac) (fig.25) au fost achiziţionate cu puterea de 500 mW pentru shellac şi 100 mw pentru celelalte două răşini, 250 scans, rezolutie 4cm-1 şi s-a examinat domeniul spectral 250-1800 cm-1. Aceste materiale picturale conţin compuşi terpenoizi cu o mulţime de legături duble C=C ce prezintă benzi caracteristice la următoarele lungimi de undă: ~1200 cm-1 (υ (C-H)cis alchena ), ~1450 cm-1 (δ (CH2), ~1650 cm-1 (υ (C=C).

Spectrele au putut fi confirmate în urma comparării cu date de literatură [Vandenabeele et al 2000].

Spectroscopia FT-IR

Spectrele FT-IR ale pigmenţilor si materialelor picturale sunt comparabile cu datele din literatură [, Silva et al 2006]. În figurile 26-58 sunt date spectrele pigmenţilor si materialelor picturale analizate nedistructiv in reflexie cu sonda si spectrele în transmisie obtinute pentru unii dintre pigmenti cu tehnica pastilarii în bromură de potasiu, 250 scans, rezoluţie 4 cm-1. În tabelul 2 sunt prezentate lungimile de unde şi intensităţile relative ale pigmenţilor şi materialelor picturale analizate cu spectrometrul FT-IR BrukeR.

Table 2. Pigmenţi si materiale picturale analizate cu spectrometrul FT-IR Bruker

|Nr. | |Lungime de unde (cm-1) | | |

|crt. |Nume pigmenţi | |Intensitatea relativă |Figura |

|1. |Roşu de cadmiu |1627/1436/1400/1362/1214/1158/ |m/m/m/w/s/s/s/s/w/w/w |Fig.26 |

| |(cadmium red ) |1096/98/875/810/714 | | |

|2. |Galben de cadmiu |1633/1437/1400/1207/1161/1101/ |m/m/m/s/s/s/s/w/w |Fig.27 |

| |(cadmium yellow) |984/862/660 | | |

|3. |Praf de cretă |3547/3405/1797/1685/1621/1429/ |m/m/w/w/m/s/s/s/m/m/m |Fig.28 |

| |(chalk Bologna) |1143/876/713/670/602 | | |

|4. |Praf de cretă |2984/2874/2512/1796/1426/1032/ |w/w/m/m/s/w/w/s/m |Fig.29 |

| |(chalk champagne) |1009/875/713 | | |

|5. |Crom galben închis |1628/1385/1105/1070/968/858/628/ |w/w/m/m/w/s/m/m/w |Fig.30 |

| |(chromgelb dunkel) |599/437 | | |

|6. |Cinabru (cinnabar) |1998/1869/1792/1734/1716/1684/ |w/w/w/w/w/w/w/m/s/m/s/m/w |Fig.31 |

| | |1653/1607/1159/1107/1025/800/696 | | |

|7. |Acoperire albă |1641/1453/1259/1222/1160/1023 |s/w/w/m/m/w |Fig.32 |

| |(covering white) | | | |

|8. |Alb (flake white) |3536/1737/1409/1045/776/682 |m/w/s/w/w/s |Fig.33 |

|9. |Indigo |1945/1911/1877/1824/1795/1594/ |w/w/w/w/w/s/w/w/w/w/w |Fig.34 |

| | |1465/1398/1222/1160/1098 | | |

|10. |Sulfat de plumb |3571/1406/1095/1035/598 |w/m/s/s/s/ |Fig.35 |

| |(lead sulfate) | | | |

|11. |Ocru |1821/1646/1397/1159/1110/950/809/713 |w/s/w/m/m/m/m/w |Fig.36 |

| |(lichtocker gebrannt) | | | |

|12. |Praf de marmură |2984/2875/2514/1799/1433/876/713 |w/w/w/w/s/s/m |Fig.37 |

| |(marble just) | | | |

|13. |Masicot plumb |1737/1397/1159/1103/1047/866/846/695/683 |m/s/w/w/w/w/w/w/m |Fig.38 |

| |(massicot bleihaltie) | | | |

|14. |Minium |1739/1592/1404/1224/1160/1046/ |w/w/s/w/w/w/w/w/w |Fig.39 |

| | |994/830/684 | | |

|15. |Molibdat |1635/1385/1128/1109/1064/862/ |w/w/m/m/m/s/w/w |Fig.40 |

| |(molybdatrot) |628/599 | | |

|16. |Raw siena |1820/1797/1644/1463/1395/1220/ |w/w/s/w/w/m/m/m/w/w/w/w |Fig.41 |

| | |1159/1105/1022/945/807/710 | | |

|17. |Ocru |3699/3622/3456/1106/1032/913/ |w/w/w/s/s/m//w/ws/s |Fig.42 |

| |(Spanish red ochre) |797/695/537/471 | | |

|18. |Terra albă |3547/3404/3243/1685/1621/1143/ |s/s/w/m/m/s/s/s/w |Fig.43 |

| | |670/602/458 | | |

|19. |Alb de titan |2513/1798/1428/1027/876/712/509/ |w/w/s/w/s/m/w/w |Fig.44 |

| |(titan weiss) |429 | | |

|20. |Bleumarin |3695/3620/2512/1795/1431/1031/ |m/m/w/w/s/s/w/s/m/m/m/ |Fig.45 |

| |(ultramarine hell) |914/876/712/539/467 | | |

|21. |Albastru ultramarine |2082/1651/122/1159/1109/790/755/ |w/m/s/s/m/w/w/w/ |Fig.46 |

| |foarte închis |733 | | |

| |(ultramarine blue, | | | |

| |very dark) | | | |

|22. |cromat de zinc |3453/3259/2926/2855/1625/1078/ |m/m/w/w/w/w/s/s/s/m |Fig.47 |

| |(zinkgelb |951/882/814/715 | | |

| |zinkchromat) | | | |

|23. |Terra di siena |1685/1621/1429/1115/1035/876/ |w/w/m/w/s/w/m/w/w/w |Fig.48 |

| | |670/602/521/469 | | |

|24. |Malachite |2541/2431/2362/2336/2165/2077/ |m/m/w/w/w/m/w/w/s/m/m/w/w |Fig.49 |

| | |1923/1805/1576/1102/1068/921/828 | | |

|25. |dark |3695/3620/1009/694/583/538/451 |w/w/s/m/w/w/s |Fig.50 |

|26. |smalt |1042/772/472 |s/w/m |Fig.51 |

|27. |albastru de prusia |3259/2092/1612/1416/606/500 |w/s/w/w/w/m |Fig.52 |

| |(prussian blue) | | | |

|28. |azurite |3425/1498/1417/1031/954/838/459 |m/s/s/w/m/m/m |Fig.53 |

|29. |pamant verde |3538/990/799/679/491/456/436 |m/s/w/w/w/w/w |Fig.54 |

|30. |negru de os |2014/1418/1036/874/605/565/471 |m/m/s/w/m/m/w |Fig.55 |

| |(bone black) | | | |

|31. |damar |1732/1594/1468/1394/1221/1160/ |m/s/m/m/m/w/w/ |Fig.56 |

| | |1127/1082/1060/1034/931/898/829 |w/w/w/w/w/w | |

|32. |shellac |1745/1645/1592/1471/1396/1301/ |s/w/w/w/w/w/m/w/w/w/w/w/w |Fig.57 |

| | |1263/1220/1160/951/802/733 | | |

|33. |colofoniu |1738/1727/1592/1469/1392/1222/ |m/m/m/m/m/m/w/w/w/w/w |Fig.58 |

| | |1160/1085/1052/900/830 | | |

s-strong; m-mediu; w-weak

Concluzii

Spectroscopia de vibraţie (FT-IR şi FT-Raman) este o tehnică utilă pentru caracterizarea pigmenţilor pe de o parte pentru că este non-distructivă, pe de altă parte pentru că informaţia despre structura moleculară a pigmentului testat obţinută cu spectroscopia FT-Raman este complementară cu cea obţinută prin spectroscopia FT-IR. Cu această tehnică am putut realiza propriile baze de date spectrale FT-IR în transmisie, FT-IR în reflexie şi FT-Raman pentru pigmenţi şi materiale picturale.

Bibliografie:

Ashok 1993 - Ashok Roy (ed.), Artists' Pigments, A Handbook of Their History and Characteristics, Oxford University Press, New York vol. II, 1993.

Burgio, Clark 2001 – Burgio L. , Clark R. J. H., Library of FT-Raman spectra of pigments, minerals, pigment media and varnishes, and supplement to existing library of Raman spectra of pigments with visible excitation, Spectrochimica Acta Part A 57,2001, 1491-1521.

Castro et al 2005 – Castro K., Perez Alonso M., Rodriquez-Laso M., Fernandez L., Madariaga J., On-line FT-Raman and dispersive Raman spectra database of artists’ materials e-VISART database), Anal Bioanal Chem, 382, 2005, 248-258.

Colthup et al 1978 - Colthup N.B., Daly L.H., Wiberly S.E., Introduction to Infrared and Raman Spectroscopy, Academic press, San Diego, 1978.

Eastaugh 2004 - Eastaugh N., Walsh V., Chaplin T., Siddal R., The Pigment Compendium. A Dictionary of Historic Pigments. Elsevier, 2004.

Edwards et al 1997 - Edwards H. M. E., Gwyer E. R., Tait J. K. F., Fourier Transform Raman Analysis of Pain Fragments from Biodeteriorated Renaissance Frescoes, J. of Raman Spectroscopy 28, 1997, 677-684.

Edwards et al 1999 - Edwards H. M. E., Farwell D. W., Newton E. M., Perez, Minium F. R.; FT-Raman nondestructive analysis applied to an historical controversy, The Analyst, Received 21st May 1999, Accepted 13th July 1999.

Feller 1986 - Feller Robert L. (ed.), Artists' Pigments, A Handbook of Their History and Characteristics, Oxford University Press, New York vol. I, 1986.

Goltz et al 2004 - Goltz D.M., Coombs J., Marion C., Cloutis E., Gibson J., Attas M., Choo-Smith L.P., Collins C., Pigment identification in artwork using graphite furnace atomic absorption spectrometry, Talanta 63, 2004, 609-616.

Raman, Krishnan 1928 - Raman C.V., Krishnan K.S., A New Type of Secondary Radiation , Nature, 121, 1928, 501-502.

Sandu et al 2007 – Sandu I., Luca C., Sandu I., Vasilache V., Autentificarea picturilor vechi prin identificarea materialelor din straturile policrome, Rev. Chim., 58 (10), 2007, 879-886

Silva et al 2006 –Silva C.E., Silva L.P., Edwards H.G.M., F. C. de Oliviera, Diffuse reflection FTIR spectral database of dyes and pigments, Anal. Bioanal. Chem., 386, 2006, 2183-2191

Smekal 1923 - Smekal A.,Zur Quantentheorie der Dispersion,Naturwissenschaften,43,873-875.

Smith, Dent 2005 - Smith E., Dent G., Modern Raman Spectroscopy – A Practical Approach, John Wiley & Sons Ltd, UK 2005.

Vandenabeele et al 2000 – P. Vandenabeele, L. Moens, H Edwards, Identification and Classification of Natural Organic Binding Media and Varnishes by Micro-Raman Spectroscopy, 15th World Conference on Nondestructive Testing Roma (Italy) 15-21 October 2000.

Villar et al 2003 - Villar E. J., Edwards H. M. E., the late David D., Roger Worland M., TF-Raman spectroscopic analysis of an Anterctic endolith, International J. of Astrobiology 1 (4), 2003, 349-355.

West Fitzhugh 1996 - West Fitzhugh, Elisabeth (ed.), Artists' Pigments, A Handbook of Their History and Characteristics, Oxford University Press, New York, vol. III, 1996.

West Berrie 2008 - West Berrie, Barbara Hepburn (ed.), Artists' Pigments, A Handbook of Their History and Characteristics, Oxford University Press, New York vol. IV, 2008.

, 2009

Director de proiect,

Dr. Maria Mihaela MANEA

ANEXA

[pic]

Fig.1 Spectrul FT-Raman al pigmentului roşu de cadmiu (cadmium red - 250scans, 500mW)

[pic]

Fig.2 Spectrul FT-Raman al pigmentului galben de cadmiu (cadmium yellow 250scans, 500mW)

[pic]

Fig.3 Spectrul FT-Raman al pigmentului praf de cretă (chalk Bologna 250 scans, 500mW)

[pic]

Fig.4 Spectrul FT-Raman al pigmentului praf de cretă (chalk Champagne 250 scans, 250mW)

[pic]

Fig.5 Spectrul FT-Raman al pigmentului crom galben închis (chromgelb dunkel – bleichromat 250 scans, 500 mW)

[pic]

Fig.6 Spectrul FT-Raman al pigmentului cinabru (cinnabar 250scans, 100mW)

[pic]

Fig.7 Spectrul FT-Raman pentru acoperire albă (covering white 250scans, 500mW)

[pic]

Fig.8 Spectrul FT-Raman al pigmentului alb (flake white 250 scans, 500 mW)

[pic]

Fig.9 Spectrul FT-Raman al pigmentului indigo (indigo 250 scans, 500 mW)

[pic]

Fig.10 Spectrul FT-Raman al pigmentului sulfat de plumb (lead sulfate 250 scans, 500 mW)

[pic]

Fig.11 Spectrul FT-Raman al pigmentului ocru (lichtocker gebrannt 250 scans, 250 mW)

[pic]

Fig.12 Spectrul FT-Raman al pigmentului praf de marmură (marble just 250 scans, 500 mW)

[pic]

Fig.13 Spectrul FT-Raman al pigmentului masicot (massicot bleihaltie 250 scans, 100 mW)

[pic]

Fig.14 Spectrul FT-Raman al pigmentului minium (minium 250 scans, 500 mW)

[pic]

Fig.15 Spectrul FT-Raman al pigmentului molibdat (molybdatrot, bleimolybdat – chromat 250 scans, 250 mW)

[pic]

Fig.16 Spectrul FT-Raman al pigmentului permanentrot hell (permanentrot hell 250 scans, 500 mW)

[pic]

Fig.17 Spectrul FT-Raman al pigmentului raw siena (raw siena 250 scans, 100 mW)

[pic]

Fig.18 Spectrul FT-Raman al pigmentului ocru (spanish red ochre 250 scans, 150 mW)

[pic]

Fig.19 Spectrul FT-Raman al pigmentului terra alba (terra white 250 scans, 250 mW)

[pic]

Fig.20 Spectrul FT-Raman al pigmentului alb de titan (titan weiss 250scans, 500 mW)

[pic]

Fig.21 Spectrul FT-Raman al pigmentului bleumarin (ultramarin hell 1000 scans, 500 mW)

[pic]

Fig.22 Spectrul FT-Raman al pigmentului albastru ultramarin foarte închis (ultramarine blue, very dark 250 scans, 200 mW)

[pic]

Fig.23 Spectrul FT-Raman al pigmentului cromat de zinc, galben zinc (zinkgelb zinkchromat 250 scans, 500 mW)

[pic]

Fig.24 Spectrele FT-Raman pentru: clei de oase (sus), clei de iepure (mijloc) și ceară de albine (jos)

[pic]

Fig.25 Spectrele FT-Raman pentru: colofoniu (sus), dammar (mijloc) şi shellac (jos)

[pic]

Fig.26 Spectrul FT-IR in reflexie al pigmentului rosu de cadmiu (cadmium red)

[pic]

Fig.27 Spectrul FT-IR in reflexie al pigmentului galben de cadmiu (cadmium yellow)

[pic]

Fig.28 Spectrele FT-IR in reflexie (albastru-absorbanta) si in transmisie (rosu-transmitanta) al pigmentului praf de creta (chalk Bologna)

[pic]

Fig.29 Spectrele FT-IR in reflexie (albastru-absorbanta) si in transmisie (rosu-transmitanta) al pigmentului praf de creta (chalk Champagne)

[pic] Fig.30 Spectrul FT-IR in transmisie al pigmentului crom galben închis

(chromgelb dunkel – bleichromat)

[pic]

Fig.31 Spectrul FT-IR in reflexie al pigmentului cinabru

(cinnabar)

[pic]

Fig.32 Spectrul FT-IR in reflexie pentru acoperire alba (covering white)

[pic]

Fig.33 Spectrele FT-IR in reflexie (albastru-absorbanta) si in transmisie (rosu-transmitanta) al pigmentului alb (flake white)

[pic]

Fig.34 Spectrul FT-IR in reflexie al pigmentului indigo

[pic]

Fig.35 Spectrul FT-IR in transmisie al pigmentului sulfat de plumb (lead sulfate)

[pic]

Fig.36 Spectrul FT-IR in reflexie al pigmentului ocru (lichtocker gebrannt)

[pic]

Fig.37 Spectrul FT-IR in transmisie al pigmentului praf de marmura (marble just)

[pic]

Fig.38 Spectrul FT-IR in reflexie al pigmentului masicot plumb (massicot bleihaltie)

[pic]

Fig.39 Spectrul FT-IR in reflexie al pigmentului minium

[pic]

Fig.40 Spectrul FT-IR in transmisie al pigmentului molibdat

(molybdatrot, bleimolybdat-chromat)

[pic]

Fig.41 Spectrul FT-IR in reflexie al pigmentului raw siena

[pic]

Fig.42 Spectrul FT-IR in transmisie al pigmentului ocru (spanish red ochre)

[pic]

Fig.43 Spectrul FT-IR in transmisie al pigmentului terra alba

[pic]

Fig.44 Spectrul FT-IR in transmisie al pigmentului alb de titan (titan weiss)

[pic]

Fig.45 Spectrul FT-IR in transmisie al pigmentului bleumarin (ultramarin hell)

[pic]

Fig.46 Spectrul FT-IR in reflexie al pigmentului ultramarin foarte inchis

(ultramarine blue, very dark)

[pic]

Fig.47 Spectrul FT-IR in transmisie al pigmentului cromat de zinc, galben zinc

(zinkgelb zinkchromat)

[pic]

Fig.48 Spectrele FT-IR in transmisie ale pigmentilor terra di siena geb (sus), terra di siena nat (mijloc) si terra verde (jos)

[pic]

Fig.49 Spectrul FT-IR in transmisie al pigmentului malachit

[pic]

Fig.50 Spectrul FT-IR in transmisie al pigmentului dark

[pic]

Fig.51 Spectrul FT-IR in transmisie al pigmentului smalt

[pic]

Fig.52 Spectrul FT-IR in transmisie al pigmentului albastru de Prusia (prussian blue)

[pic]

Fig.53 Spectrul FT-IR in transmisie al pigmentului azurite

[pic]

Fig.54 Spectrul FT-IR in transmisie al pigmentului pamant verde (russian green earth)

[pic]

Fig.55 Spectrul FT-IR in transmisie al pigmentului negru de os (bone black)

[pic]

Fig.56 Spectrul FT-IR in reflexie al damarului

[pic]

Fig.57 Spectrul FT-IR in reflexie pentru shellac

[pic]

Fig.58 Spectrul FT-IR in reflexie al colofoniului

................
................

In order to avoid copyright disputes, this page is only a partial summary.

Google Online Preview   Download